气体吸附法测定比表面积原理，是依据气体在固体表面的吸附特性，在一定的压力下，被测样品颗粒(吸附剂)表面在超低温下对气体分子(吸附质)具有可逆物理吸附作用，并对应一定压力存在确定的平衡吸附量。通过测定出该平衡吸附量，利用理论模型来等效求出被测样品的比表面积、孔容积及孔径分布。

氪气还是氮气？

一些材料例如有机材料，金属粉末，表面积低于1m?/g仅能吸附很小量气体。，当测试这些样品时，增大气体进入量和平衡后残余量之间的差值是有利的。在液氮温度下，氪气的饱和压力大约是氮气饱和压力的1/300(氪气：2.5torr；氮气：760torr)。因此，相对于相同相对压力下的氮气，自由空间内仅有1/300的氪气分子。由于形成单分子层时氪气和氮气分子的数量接近，因而表明相比于氮气，这个数字占进气量的比例大大增加。

微孔分析用氮气还是氩气？

氩气是惰性气体，并且是球形单原子分子。氮气是非球形双原子分子，并且四极距可能导致局部吸附，特别是具极性的吸附剂。除了氮气会在极性点上发生吸附，氩气和氮气在分子大小和吸附热上很接近。标准压力下氩气的沸点是87.29K，氮气的沸点是77.35K。

对于微孔分析，使用液氩温度下氩气吸附要好于液氮温度下氮气或者氩气吸附。氩气作为惰性气体与固体表面特定作用少，且液氩温度高于液氮温度，可缩短平衡时间。除此之外，填充孔的氩气压力高于氮气压力，更容易测量精确。

高纯氮气以及液氮(冷却剂)因其易获得性和良好的可逆吸附特性，成为最常用的吸附质，广泛用于比表面积的测定。对于孔道较小，扩散较慢的微孔样品，如：分子筛及活性炭等样品;以及比表面积较小的样品，如：天然矿石，有机材料等，氮气做吸附气体存在局限性，可以选择氩气，二氧化碳气，氪气等做吸附气体。

氩气作为吸附气体可以在87K液氩温度或者77K的液氮温度下在材料表面发生稳定吸附，在分子筛样品微孔测试方面广泛应用。主要存在以下三方面原因：

1. 氮分子是极性分子且存在四极偶距，加强了吸附质分子与不均匀的分子筛孔壁之间的作用力，容易发生特性吸附，给识别不同孔径分子筛带来难度;相对氮分子，氩气分子是球形的非极性的单原子分子，能得到更精确的微孔分布。

2. 对于一个确定的孔宽，氮气比氩气需要更低的P/P0。故选用氩气做吸附气体，微孔吸附能在较高的P/P0点进行，有利于提高测试精度。

3. 氩气可以选在87K的液氩温度吸附，提高冷浴的温度，有利于缩短平衡时间，提高测试效率。

氩气做吸附气体测试其局限性在于孔径大于12nm后毛细凝聚就会消失，所以，一般只能用于微孔测试。

对于微孔较多的活性炭样品，可以选择用二氧化碳做吸附质，在冰点吸附，主要用于活性炭饱和吸附能力的测试。二氧化碳的冰点(273K)吸附相对氩气、氮气的吸附温度(77K或者87K)提高了很多，大大提高了气体扩散速度。故对活性炭样品，选择二氧化碳在冰点吸附，具有效率高，易扩散，容易得到饱和吸附量的特点，更适合于活性炭饱和吸附能力的测试。但是，二氧化碳冰点的饱和蒸汽压(3485.3KPa)太高，只能在微孔范围内吸附，不能达到更高P/P0压力点，除非选用高压吸附仪。

对于比表面积较小的金属粉末，有机材料以及一些天然的矿石可以选用氪气做吸附气体。