编号:FTJS06948
篇名:二(β-二亚胺基)二价稀土配合物催化醛/N与亚磷酸二乙酯的氢磷化反应
作者:刘倩倩 ;洪玉标 ;郑煜 ;薛明强
关键词: β-二亚胺基 二价稀土配合物 氢磷化反应 醛、酮
机构: 苏州大学材料与化学化工学部,苏州215123
摘要: 研究了一系列二(β-二亚胺基)二价稀土配合物[Eu(L^2,6-ipr2)2·CH3C6H5,L^2,6-ipr2=[N(2,6-iPr2C6H3)C(Me)]2CH^-(1);Eu(L^2,6-Me2)2(THF),L^2,6-Me2=[N(2,6-Me2C6H3)C(Me)]2CH^-(2);Eu(L^2,4,6-Me3)2(THF),L^2,4,6-Me3=[N(2,4,6-Me3C6H2)-C(Me)]2CH^-(3);Eu(L^2,6-ipr2Ph)2,L^2,6-ipr2Ph=[(2,6-iPr2C6H3)NC(Me)CHC(Me)N(C6H5)]^-(4);Sm(L^2,6-ipr2)2·CH3C6H5(5);Yb(L^2,6-ipr2Ph)2(6);Yb(L^2-Me)2(THF),L^2-Me=[N(2-MeC6H4)C(Me)]2CH^-(7)]对醛/酮与亚磷酸二乙酯的氢磷化反应的催化行为.发现所有配合物都可以在温和条件下,高效地催化芳醛以及杂环芳醛与亚磷酸二乙酯的氢磷化反应,在催化剂用量为0.08 mol%,25℃,无溶剂条件下反应5 min,α-羟基膦酸酯的收率可以达到90%-99%.催化活性有赖于β-二亚胺基的结构,其活性顺序为L^2,6-Me2〈 L^2,4,6-Me3〈 L^2,6-ipr2≈L^2,6-ipr2Ph.该催化体系具有优秀的醛底物适应能力.这类二价稀土配合物也可以有效地催化未活化的酮与亚磷酸二乙酯的反应,并显示良好的底物适应能力.