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粘结剂作为电极的重要组成部分,对于稳定负极结构,改善电池性能具有重要作用。根据赵桃林等的研究,不同性质的粘结剂会直接影响电池的比容量、库伦效率和电化学性能的稳定性等。环保绿色的水性粘结剂为发展主流,PAA更适用于硅基负极材料。根据李延良等的研究,目前应用于负极的粘结剂大多属于水性粘结剂,包括PAA、CMC、SBR等,具有无溶剂释放、生产环境绿色、成本低、不易燃、使用安全等优点。根据周建华、徐郑帅、米吉福、武兆辉、李延良等的研究表明,PAA具备的高浓度羧基官能团、钠化后可改善SEI膜的性能以防止电化学循环过程中电解液的分解、无定型高分子晶体结构、将纯硅电极的**库仑效率提升到90%以上等特点,使PAA相对其他粘结剂更适用于硅基负极材料。
聚丙烯酸(PAA)为链状高分子水性粘结剂。PAA作为粘结剂具有以下优势:
A: 在电解液碳酸酯溶剂中几乎不会发生溶胀,充放电过程中电极片结构稳定;
B: 其结构中的羧基含量高于CMC,能够和表面含有羟基等基团的活性物质材料形成较强的氢键作用,促进在电极表面形成比CMC更加均匀的包覆;
C: 能够在电极片中形成较为致密的膜,增加活性物质与集流体间的电接触;
D: 优良的抗拉机械强度,有利于机械加工。
Wening等对比了PAA、CMC和PVDF作为粘结剂对钛酸锂电极性能的影响。研究发现,使用PAA的钛酸锂电极片呈现出**的均匀性和良好的电化学性能,在1C倍率下充放电时具有150mAh/g的比容量,在16C倍率下仍具有130mAh/g的比容量。PAA同时也适用于磷酸铁锂正极和硅负极。
PAA中-COOH的中和度在很大程度上影响其作为粘结剂的性能。PAA溶于水后由于分子间较强的羧基氢键作用力容易形成分子间团聚的结构。使用碱类将PAA中和后制备出 PAH-M盐,羧基盐基团间的静电排斥提高了分子链的舒展性,有利于减小分子间团聚效应。
Han等以不同类型的PAH-M(M=Li、Na、K、NH4)作为硅/石墨复合负极材料电极的粘结剂,研究了盐的种类以及其中和度对电极片性能的影响。使用PAH0.2Na0.8的硅-石墨电极片表现出****库伦效率(69%)、****可逆容量(1400mAh/g)以及**循环性能。这可能是由于Na+有利于提高材料表面SEI膜的性能,从而改善了材料嵌锂的动力学参数。
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