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中国钙基膨润土的开发历史和发展概况中国早在唐代医学名著《本草拾遗》中就记载了钙基膨润土的用途,当时称为甘土。“甘土无毒、主治诸菌毒、热汤调末服之,甘土洗腻服如灰,水和涂衣,去油垢”。可见在唐代就发现并利用了钙基膨润土的吸附能力,但之后开发应用钙基膨润土相对处于停滞状态。古医书《本草纲目》中的药石也是钙基膨润土。从60年前开始应用钙基膨润土做铅笔心粘结剂。50年前,为适应机械和化学工业的发展和满足钻井泥浆原料的需要,开始建立钙基膨润土矿工业:初期钙基膨润土矿产品主要是型砂粘结钙基膨润土、活性土和钻井泥浆原料,从30年前开始,钙基膨润土的应用进入了一个新的发展阶段,试制有机钙基膨润土,作润滑脂稠化剂。1978年杭州钢铁厂用钙基膨润土做铁球团粘合剂,20年前研制成功钙基膨润土防毒药剂。此外,钙基膨润土已推广应用到建筑工程地下连续墙、地下工程防水、核废料处理、石油催化蒸馏、粗苯净化、放射性物质的吸附和固化、环境保护、造纸、纺织、陶瓷、水泥混合材料、电绝缘材料和饲料添加剂等方面。近期中国又开发出了新的用途,如武汉工业大学将钙基膨润土应用在玻璃钢复合材料中,提高了性能,降低了成本。目前,国内以生产钙基钙基膨润土为主,多数钠基钙基膨润土都用于出口,县以上的企业有40余家,乡镇企业有几百家,年总生产量为200万 t。其中,机械铸造、铁矿球团、钻井泥浆占 85%左右;陶瓷、农药、电子、建材、饲料等约占5%,深加工产品包括活性白土10万t、有机土400t、医药用200t、其他深加工产品600t,共计7.6万t,占9.5%。出口量为2%。国内市场上,一般钙基钙基膨润土销量已趋饱和,活性土由于受到硫酸原料供应的限制和“三废”处理问题的影响,加之生产工艺技术还不够稳定,没有配套的设备,使产品质量不能得到保证,产品还未形成系列化。使用昂贵的有机覆盖剂提高了产品成本,故国内用的有机钙基膨润土仍以进口为主。开发钙基膨润土新品种,进行深加工,一直受到国内矿山及有关科研单位的重视。中国应用钙基膨润土做防水材料历史悠久,长沙马王堆汉墓中的女尸能保存得那么好,除防腐材料起了作用外,墓室周围用粘粒含量50% ~55%的膨胀性粘土填实防水密闭起来的作用更大。如用钠基钙基膨润土效果会更好。20世纪60年代,上海基础公司在南昌七里街电厂江心取水泵房,先抛砂石筑岛,再下沉沉箱,在沉箱周围,边下沉边灌很稠的钙基膨润土泥浆——— 触变泥浆,泥浆在箱壁和砂石间形成一层不透水的胶质防水、润滑层,沉箱下沉顺利,无泥沙涌入。以后在上海越江隧道出、入口及各地的大型沉井、沉箱工程中均用钙基膨润土泥浆减阻下沉。80年代又开始在长距离顶管中用钙基膨润土泥浆减阻顶进,*近上海隧道公司把直径2m 的钢筋混凝土管一次顶进2000多米。中国近几年建垃圾填埋场时,德国专家建议用钙基膨润土与当地粉细砂土搅拌压实50cm 厚,分两层压实,钙基膨润土含量3% ~5%(重量比),因钙基膨润土含量太少,且钙基膨润土的质量差,效果不好。广东佛山市南海狮中垃圾卫生填埋场1994年完工,已运行8年,无渗漏。其防渗衬垫是采用当地产的钙基膨润土,经碾压密实成厚15cm,渗透率K<10-7cm/s。在钙基膨润土上再铺30cm厚粘土,以防垃圾直接与钙基膨润土接触致使钙基膨润土失效,铺钙基膨润土前将原状土夯实碾压至压实度大于95%。 10年前工程兵在某地下工程用钠基钙基膨润土防水效果很好。做法是在钢筋混凝土迎水面做一薄层钢板,板与墙间保留5cm,灌填钙基膨润土,再在钢板外回填并夯实基土。目前,中国已开始将钙基膨润土作为粘结剂、吸附剂、吸收剂、填充剂、催化剂、蚀变剂、絮凝剂、洗涤剂、稳定剂、增稠剂等,广泛用于冶金球团、铸造、钻井、石油、化工、轻工、纺织、造纸、橡胶、农业、医药等领域进行研究。但很分散,也缺乏专业指导,更缺少必要的测试检验设备。而外国人则紧紧盯住中国的优质钙基膨润土矿藏和广阔的市场。例如早在抗日战争时期,侵华日军在驻地张家口发现了钙基膨润土矿,战后指名要,要去后进行加工提炼出64种稀有成份后,再用于铸造、土木工程等。又如,内蒙兴和钙基膨润土矿储量大,品质优,中科院地质所的陈开惠教授等作了多年的研究工作,准备开发年产几亿人民币的很多产品,但苦于无资金,无设备,进行的很艰难。外国人获取情报后,要立即投资,进行垄断性开挖,因利益问题很难谈成。再如美国10年前就在韩国用中国的钙基膨润土制成防水产品等销往中国及东南亚各国。近年德国也在韩国用中国的钙基膨润土制成防水等产品。韩国人掌握了生产技术后也用中国的钙基膨润土制造防水系列产品并在韩国地下工程中大面积使用,取得良好的技术经济效果。现在韩国人干脆将技术和设备移至中国鞍山生产,产品品质优于美国产品和韩国产品,其产品已广泛应用于中国地铁、垃圾填埋场等地下工程。
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